惡臭監(jiān)測(cè)前沿技術(shù)及發(fā)展趨勢(shì) 天津市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 劉彩霞 惡臭監(jiān)測(cè)前沿技術(shù)及發(fā)展趨勢(shì) 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 我國(guó)現(xiàn)行惡臭嗅覺(jué)測(cè)定國(guó)標(biāo)方法存在問(wèn)題 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的質(zhì)控探討 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭采樣技術(shù) 動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)技術(shù) 臭氣強(qiáng)度測(cè)試法 嗅味傳感器 儀器分析方法 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 嗅覺(jué)最大的特點(diǎn)就是使用非量化的描述性的語(yǔ)言 敏感性:為了引起感覺(jué),刺激必須達(dá)到一定的濃度才能夠讓人們的嗅覺(jué)感到有氣味存在,這個(gè)剛剛能聞到氣味存在的濃度就是感覺(jué)閾值。 感覺(jué)強(qiáng)度與刺激濃度的對(duì)數(shù)成正比:當(dāng)氣體濃度超過(guò)感覺(jué)閾值時(shí),刺激濃度增長(zhǎng)一倍,感覺(jué)強(qiáng)度僅增加1.5倍。 識(shí)別能力:在一定范圍內(nèi)隨著氣體濃度的增加,氣味對(duì)人的嗅覺(jué)刺激也會(huì)提高,使人們可以識(shí)別出某種氣體是屬于什么性質(zhì)的氣味,這個(gè)最低的氣體濃度就是識(shí)別閾值。 靈敏度:是指能夠識(shí)別刺激強(qiáng)度的最小變化值,一般來(lái)說(shuō),嗅覺(jué)夠識(shí)別出稀釋倍數(shù)大于2倍以上的臭氣濃度的變化。 濃度的進(jìn)一步增加,人的嗅覺(jué)的靈敏度會(huì)隨著降低,最后,嗅覺(jué)不再有能力區(qū)別強(qiáng)刺激之間的微小變化。 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 氣體的物質(zhì)濃度和嗅覺(jué)的反應(yīng)(感應(yīng)強(qiáng)度) 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 日本嗅覺(jué)測(cè)定法的研究工作最早開(kāi)始于20世紀(jì)60年代,最初稱為嗅覺(jué)的“官能試驗(yàn)法”,以后改稱為“嗅覺(jué)測(cè)定法”。
頒布《惡臭防止法》在日本各地實(shí)施。發(fā)布“三點(diǎn)比較法臭袋法”(測(cè)定排氣臭味)和“三點(diǎn)比較式瓶法”(測(cè)定排水臭味),規(guī)定了嗅辨員的選擇、測(cè)試器材、測(cè)試程序等內(nèi)容。同時(shí)注重研究歐美國(guó)家的嗅覺(jué)測(cè)技術(shù),于2001年引進(jìn)了歐洲的動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)儀。 中國(guó)從80年代中后期開(kāi)始惡臭污染嗅覺(jué)測(cè)定技術(shù)的研究工作,主要借鑒了日本的技術(shù)和方法,研究了惡臭的嗅覺(jué)測(cè)定法,即臭氣強(qiáng)度法和三點(diǎn)比較式臭袋法。1993年頒布了《空氣質(zhì)量 惡臭的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法》(GB/T14675-93)。 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 從1980年起,歐洲國(guó)家即頒布了惡臭污染控制的各種法規(guī)和嗅覺(jué)測(cè)試法,以便解決日益增多的惡臭污染事件。 德國(guó)1980年實(shí)施了標(biāo)準(zhǔn)VDI3881“嗅覺(jué)測(cè)定法-氣味閾值測(cè)定”; 荷蘭的標(biāo)準(zhǔn)化法案NVN2820“空氣質(zhì)量-嗅覺(jué)儀官能儀測(cè)定法”早在1990年即被廣泛采用。 澳大利亞、新西蘭、英國(guó)軍采納了NVN2820標(biāo)準(zhǔn)柴油檢測(cè)儀,并提出了許多標(biāo)準(zhǔn)草案。 美國(guó)在20世紀(jì)70年代就制定有ASTMD-1391(1978)”注射器稀釋法測(cè)定臭氣濃度”的惡臭測(cè)定標(biāo)準(zhǔn); 1991年發(fā)展為ASTME679-91”強(qiáng)制選擇、濃度上升式氣味和閾值的測(cè)定系列限制性方法”; 1999年又提出了ASTME544-99“臭氣強(qiáng)度的測(cè)定方法”,確立了嗅覺(jué)和味覺(jué)閾值測(cè)定的基本方法。
惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 澳大利亞的多數(shù)州規(guī)定了定量的定量的環(huán)境臭氣影響評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。如最早有維多利亞州環(huán)保局的嗅覺(jué)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)-EPA(Vic)方法(1975,1985)昆士蘭州環(huán)境保護(hù)局在澳大利亞是早期的嗅覺(jué)以開(kāi)發(fā)者,他們見(jiàn)了了一種“是/不是”型嗅覺(jué)儀。 澳大利亞和新西蘭制定了DR995306“空氣質(zhì)量-動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)測(cè)定法測(cè)定臭氣濃度”、AS4323.3“固定發(fā)生源-動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)測(cè)定法測(cè)定臭氣濃度”,這些標(biāo)準(zhǔn)成為兩國(guó)共同的標(biāo)準(zhǔn)。 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 根據(jù)氣體稀釋的原理,惡臭監(jiān)測(cè)儀器可以分為四代: 七十年代的靜態(tài)配氣法,日本的三點(diǎn)比較式臭袋法和美國(guó)的注射器測(cè)定法(D1391)。后者己經(jīng)被終止使用。 八十年代的動(dòng)態(tài)手工配氣(轉(zhuǎn)子流量計(jì)法),澳洲的B2氣味儀和德國(guó)的T06氣味儀 九十年代的動(dòng)態(tài)自動(dòng)配氣(質(zhì)量流量計(jì)法),荷蘭的Olfakomat氣味儀 二十一世紀(jì)的動(dòng)態(tài)數(shù)碼配氣(直接稀釋法),澳洲的DynaScent動(dòng)感動(dòng)態(tài)氣味儀 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的發(fā)展史 我國(guó)現(xiàn)行國(guó)標(biāo)方法存在問(wèn)題 三點(diǎn)比較式臭袋法(GB/T 14675-1993 ) 靜態(tài)配氣,設(shè)備方法對(duì)配氣精度難以保證,尤其在配制低濃度標(biāo)準(zhǔn)氣時(shí),會(huì)造成配制氣體濃度不準(zhǔn)確或其濃度隨放置時(shí)間而變化。
由于人的嗅覺(jué)靈敏度受身體健康影響較大,現(xiàn)行國(guó)標(biāo)方法嗅辨員是經(jīng)嗅覺(jué)檢測(cè)合格,如無(wú)特殊情況,即可連續(xù)三年承擔(dān)嗅辨員工作。雖然解決了對(duì)嗅辨員嗅覺(jué)能力的測(cè)試,但對(duì)日常工作因健康和其它干擾因素造成的臨時(shí)嗅能力的降低無(wú)法判斷和保障。 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的質(zhì)控探討 改進(jìn)靜態(tài)配氣設(shè)備,以定量設(shè)備進(jìn)行配氣供嗅辨員嗅辨; 進(jìn)行嗅辨員培訓(xùn)。 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的質(zhì)控探討 嗅辨員經(jīng)考核后,還需要一種測(cè)試技術(shù)確定參加惡臭實(shí)驗(yàn)人員嗅閾值變化,從而合理挑選嗅辨員保證惡臭實(shí)驗(yàn)的質(zhì)量。 由于目前還缺少方便可行的嗅辨員必要的測(cè)試技術(shù),參照國(guó)外的研究成果,制備一種長(zhǎng)期穩(wěn)定的嗅覺(jué)測(cè)試組件,作為惡臭實(shí)驗(yàn)質(zhì)量控制方法,對(duì)規(guī)范惡臭監(jiān)測(cè)的質(zhì)量具有重要意義。 惡臭嗅覺(jué)測(cè)定法的質(zhì)控探討 嗅辨員培訓(xùn)測(cè)試選用成套正丁醇測(cè)試筆(每套16支:2支無(wú)味+14支含有不同氣味濃度的正丁醇),每次測(cè)試選用一只有氣味的測(cè)試筆和一只無(wú)味的測(cè)試筆(無(wú)味的測(cè)試筆將被用到兩次),被測(cè)試者通過(guò)對(duì)三個(gè)樣品的判斷汽油報(bào)警器,區(qū)分其中有氣味的樣品,通過(guò)對(duì)一系列不同稀釋比例的樣品的判斷來(lái)表現(xiàn)其嗅覺(jué)敏感度。 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭采樣技術(shù) 動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)技術(shù) 臭氣強(qiáng)度測(cè)試 嗅味傳感器 儀器分析方法 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭采樣技術(shù)目前惡臭樣品采集一般采用氣袋法和真空瓶法采樣,由于化學(xué)性質(zhì)均比較活潑,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果易造成一定誤差;國(guó)外研究和比較表明不銹鋼罐對(duì)含硫化合物、有機(jī)化合物有良好的回收結(jié)果,此外還有吸附管法采集大氣中的有機(jī)物惡臭測(cè)定儀,tenax管吸附大氣中揮發(fā)性有機(jī)物等采樣方法。
惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭采樣技術(shù) 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭采樣技術(shù) 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭采樣技術(shù)-有機(jī)惡臭污染物采樣惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭采樣技術(shù)-有機(jī)惡臭污染物采樣惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)技術(shù)動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)方法的原理是將待測(cè)的氣體樣品與潔凈空氣同步注入氣體混合室中進(jìn)行混合,依靠流量控制待測(cè)氣體與潔凈空氣注入體積惡臭測(cè)定儀,稀釋成各種不同濃度,由一個(gè)經(jīng)挑選和篩選的嗅辨員小組完成分析。 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)技術(shù) 質(zhì)量流量控制器配氣質(zhì)量流量控制計(jì)是動(dòng)態(tài)的,二路氣流通過(guò)二個(gè)質(zhì)量流量計(jì)混合后,供與嗅辨員進(jìn)行嗅辨。 直接稀釋配氣采用精密計(jì)量閥來(lái)調(diào)節(jié)稀釋比,外接質(zhì)量流量計(jì)來(lái)校正閥門的開(kāi)啟位置,利用機(jī)械的原理在實(shí)驗(yàn)中重復(fù)閥門的位置來(lái)達(dá)到所需的稀釋比; 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 動(dòng)態(tài)嗅覺(jué)技術(shù) 氣體的稀釋準(zhǔn)確,穩(wěn)定和重復(fù)性好; 氣流的流向是雙向的,在高壓的情況下,設(shè)備的清洗更全面徹底; 稀釋范圍更廣; 十幾年的改進(jìn)完善。 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 臭氣強(qiáng)度測(cè)定方法 臭氣強(qiáng)度是人們對(duì)臭氣嗅覺(jué)感受程度稱為臭氣強(qiáng)度,臭氣強(qiáng)度的表征是將不同臭氣嗅覺(jué)感受狀態(tài)分為各種數(shù)值。
惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 臭氣強(qiáng)度測(cè)定方法 將測(cè)定樣品用氣袋式真空瓶采集后帶回實(shí)驗(yàn)室,用大型注射器將樣氣注入嗅辨袋內(nèi),由6名嗅辨人員進(jìn)行一次性聞味,按照規(guī)定的分級(jí)方法,判斷臭氣的等級(jí)。取半數(shù)以上(4人)的公認(rèn)強(qiáng)度,作為臭氣強(qiáng)度結(jié)果。若個(gè)人判斷結(jié)果較為分散,難以形成半數(shù)以上的相同結(jié)果,可去掉一個(gè)最高判斷結(jié)果,以3人公認(rèn)強(qiáng)度作為臭氣強(qiáng)度結(jié)果。 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 臭氣強(qiáng)度測(cè)定方法 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 嗅味傳感器目前發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)與人類有相同的嗅覺(jué)感“臭味探測(cè)器”進(jìn)行了許多研究,相應(yīng)制造出各種類型的嗅味傳感器。 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 嗅味傳感器惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 嗅味傳感器目前制造的半導(dǎo)體傳感器的測(cè)定值再現(xiàn)性較差,臭氣傳感器的響應(yīng)與人類嗅覺(jué)的相關(guān)性尚存一些問(wèn)題,所以臭氣傳感器還必須進(jìn)行改進(jìn)后才能直接用于環(huán)境監(jiān)測(cè)。 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 儀器分析方法-有機(jī)硫化物的分析方法 分析方法原理及適用范圍用內(nèi)壁硅烷化的蘇瑪罐采集空氣樣品,樣品在預(yù)濃縮系統(tǒng)一級(jí)冷阱中經(jīng)液氮低溫(-150℃)冷凍濃縮后,經(jīng)二級(jí)冷阱去除樣品中的水蒸氣和大部分二氧化碳惡臭測(cè)定儀,最后經(jīng)第三級(jí)冷阱冷聚焦后瞬間升溫將試樣導(dǎo)入氣相色譜,經(jīng)色譜柱分離后,由質(zhì)譜進(jìn)行硫化物的定性定量分析。
惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 儀器分析方法-揮發(fā)性有機(jī)物的分析方法(熱解析-氣相色譜/質(zhì)譜法) 分析方法原理及適用范圍本方法根據(jù)所要檢測(cè)的化合物類型選擇適用的吸附劑,將環(huán)境空氣通入吸附劑采樣管,VOCs(揮發(fā)性有機(jī)物)被富集在采樣管中,將采樣管帶回實(shí)驗(yàn)室,加熱解吸附,將試樣導(dǎo)入氣相色譜,經(jīng)色譜柱分離后,由質(zhì)譜進(jìn)行揮發(fā)性有機(jī)物的定性定量分析。本方法適用于環(huán)境空氣和廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定惡臭測(cè)定儀,當(dāng)取樣體積為4l時(shí),各化合物的檢測(cè)限為:0.05μg/m3 (標(biāo)況)。 惡臭監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì) 儀器分析方法-揮發(fā)性有機(jī)物的分析方法(低溫冷凝濃縮-氣相色譜/質(zhì)譜法) 分析方法原理及適用范圍用內(nèi)壁硅烷化的蘇瑪罐采集空氣樣品,樣品在預(yù)濃縮系統(tǒng)一級(jí)冷阱中經(jīng)液氮低溫(-150℃)冷凍濃縮后,經(jīng)二級(jí)冷阱去除樣品中的水蒸氣和大部分二氧化碳惡臭測(cè)定儀,最后經(jīng)第三級(jí)冷阱冷聚焦后瞬間升溫將試樣導(dǎo)入氣相色譜,經(jīng)色譜柱分離后,由質(zhì)譜進(jìn)行揮發(fā)性有機(jī)物的定性定量分析。本方法適用于環(huán)境空氣和廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定,當(dāng)取樣體積為1000ml時(shí),各化合物的檢測(cè)限為0.05μg/m3(標(biāo)況)。 >30 難以忍受臭 5級(jí) >30 強(qiáng)烈感覺(jué)臭 4級(jí) 30 明顯感覺(jué)臭 3級(jí) ≤30 輕微感覺(jué)臭 2級(jí)
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