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一氧化氮變送器 空氣中氮氧化物的日變化曲線.doc
發(fā)布時間:2021-04-18 21:01瀏覽次數(shù):178

空氣中氮氧化物的日變化曲線XXX(XX 大學(xué) 環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè)091 ,遼寧大連 116622) 概述1.1 研究背景 1.1.1 氮氧化物的來源 大氣中氮氧化物(NOx)包括多種化合物,如一氧化氮、二氧化氮、三氧化 二氮、四氧化二氮和五氧化二氮,除二氧化氮以外,其他氮氧化物極不穩(wěn)定, 遇光、濕或熱變成二氧化氮或一氧化氮,一氧化氮不穩(wěn)定又變成二氧化氮。因 此大氣污染化學(xué)中的氮氧化物主要指的是一氧化氮和二氧化氮。其主要來自天 然過程,如生物源、閃電均可產(chǎn)生 NOx。NOx 的人為源絕大部分來自化石燃料的 燃燒過程,包括汽車及一切內(nèi)燃機(jī)所排放的尾氣,也有一部分來自生產(chǎn)和使用 硝酸的化工廠、鋼鐵廠、金屬冶煉廠等排放的廢氣,其中以工業(yè)窯爐、氮肥生 產(chǎn)和汽車排放的 NOx 量最多。城市大氣中 2/3 NOx來自汽車尾氣等的排放,交 通干線空氣中 NOx 的濃度與汽車流量密切相關(guān),而汽車流量往往隨時間而變 化,因此,交通干線空氣中NOx 的濃度也隨時間而變化。 1.1.2 氮氧化物的危害 的生物化學(xué)活性和毒性都不如NO2,同 NO2 一樣,NO 也能與血紅蛋白結(jié) 合,并減弱血液的輸氧能力。

如果 NO2 的體積分?jǐn)?shù)為(50—100)10 -6 周肺炎;如果 NO2 的體積分?jǐn)?shù)為 (150—200)10 -6 時,就會造成纖維組織變性性細(xì)支氣管炎,及時治療,將于 不周后死亡。在實(shí)驗室,NO2 體積分?jǐn)?shù)達(dá)到 10 -6 級,植物葉片上就會產(chǎn)生斑點(diǎn),顯示植 物組織遭到破壞。體積分?jǐn)?shù)為10 -5 級的NO2 會引起植物光合作用的可逆衰減。 此外,NOx 還是導(dǎo)致大氣光化學(xué)污染的重要物質(zhì)。 1.1.3 氮氧化物的環(huán)境濃度 NOx 的環(huán)境本底值隨地理位置不同具有明顯的差別,Robinson 等人綜合有 關(guān)資料認(rèn)為:在北緯 65 和南緯65 之間的陸地上空,NO的本底值為 210 -9 NO2的本底值 410 -9 ;世界其他各地 約為0.210 -9 ,NO2 約為 0.510 -9 1.010-9 ,NO2 2.010-9 。NOx 的城市濃度具有很強(qiáng)的季節(jié) 變化,冬季濃度最高,夏季最低,我國城市 NOx 的濃度低于國外報道的城市濃 度??赡苁怯捎谖覈鳱Ox 排放源相對較弱之故。 1.1.4 降低氮氧化物的措施 在全國范圍內(nèi),削減氮氧化物的措施主要有: 第一,實(shí)施多指標(biāo)綜合管理。

就我國目前氮氧化物的污染狀況而言,應(yīng)該 盡早形成覆蓋二氧化氮、臭氧、細(xì)顆粒物以及酸沉降等多項控制指標(biāo)的綜合指 標(biāo)體系,實(shí)施氮氧化物的多目標(biāo)管理,從一次污染物到二次污染物進(jìn)行全生命 周期控制。 第二,開展氮氧化物區(qū)域聯(lián)防聯(lián)控。存在嚴(yán)重氮氧化物污染問題的地區(qū), 有必要制定區(qū)域?qū)用娴牡趸镂廴韭?lián)防聯(lián)控政策,建立污染源協(xié)調(diào)和管理機(jī) 制,從而有效地解決區(qū)域整體的環(huán)境污染問題。 第三,加強(qiáng)企業(yè)排污監(jiān)管。結(jié)合氮氧化物總量控制目標(biāo)加強(qiáng)企業(yè)監(jiān)督,督 促其嚴(yán)格執(zhí)行排放標(biāo)準(zhǔn)。通過環(huán)境信息披露制度,在政府、企業(yè)與公眾之間形 成相輔相成的良性互動,達(dá)到更好的污染防治效果。 第四,推行經(jīng)濟(jì)激勵。在我國氮氧化物的防控工作中引入市場化的經(jīng)濟(jì)政 策,使命令控制方式和市場化機(jī)制互相補(bǔ)充。在實(shí)施氮氧化物排放總量控制 時,配套實(shí)施相應(yīng)的減排激勵政策,鼓勵多減排、早減排、盡快實(shí)施氮氧化物 排污收稅和排污削減量交易等措施。 1.2 項目區(qū)基本概況 本小組監(jiān)測地點(diǎn)為本校正門外的馬路,對面是光伸商城,人流量和車流量 較多。道路旁種植了花草和一些樹木,周圍基本沒有其他居民。大連大學(xué)依山 而建,風(fēng)特別大。 研究目的本實(shí)驗主要是了解環(huán)境空氣污染物氮氧化物是否符合現(xiàn)行環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的 規(guī)定,掌握氮氧化物測定的基本原理和方法,繪制空氣中氮氧化物的日變化曲 線,并分析其對校園環(huán)境空氣質(zhì)量的影響。

監(jiān)測方案的設(shè)計與實(shí)施3.1 監(jiān)測方案的設(shè)計 校園分為 個時段的空氣樣品,樣品采集以每分鐘 0.3L 的流量抽取空氣 45min一氧化氮變送器,同時記錄附近的車流量,并判斷氮氧 化物的可能來源。采集好一個時段空氣樣品立即送回實(shí)驗室采用鹽酸萘乙二胺 分光光度法對氮氧化物含量進(jìn)行分析。 3.2 監(jiān)測方案的實(shí)施 3.2.1 實(shí)驗原理 最后用比色法測定。 該方法的檢出限為 0.01ug/mL(按與吸光度 0.01 相應(yīng)的亞硝酸鹽含量 計)。線性范圍為0.03~1.6pg/mL。當(dāng)采樣體積為6L 時,NOX 以二氧化氮計)的 最低檢出濃度為0.01mg/m3。鹽酸萘乙二胺鹽比色法的有關(guān)反應(yīng)式如下: NO等低價 氮氧化物 三氧化鉻 對氨基苯磺酸鹽酸萘乙二胺 紅色偶氮染料 3.2.2 實(shí)驗儀器與試劑 1.儀器 KC-6D型大氣采樣器:流量范圍 L/min,采用KYD-100 721W型可見分光光度計。 比色管:10mL。 mL。2.試劑 吸收液:稱取5.0 對氨基苯磺酸于燒杯中,將50 mL 冰醋酸與 900 mL 水的混合液,分?jǐn)?shù)次加人燒杯中一氧化氮變送器,攪拌,溶解,并迅速轉(zhuǎn)人 500 mL 容量瓶 中,待對氨基苯磺酸完全溶解后,加人 0.050 鹽酸蔡乙二胺,溶解后,用水定容至刻度。

此為吸收原液,貯于棕色瓶中,低溫避光保存。采樣液用吸收由 份吸收原液和1份水混合配制。 三氧化鉻—石英砂氧化管:取約30 20-40目的石英砂,用(1:2)鹽 酸溶液浸泡一夜,用水洗至中性,烘干。把三氧化鉻及石英砂按重量比 1:40 合,加少量水調(diào)勻,放在紅外燈或烘箱里于105烘干,烘干過程中應(yīng)攪拌幾 次。制好的三氧化鉻—石英砂應(yīng)是松散的;若粘在一起,可適當(dāng)增加一些石英 砂重新制備。將此砂裝入雙球氧化管中,兩端用少量脫脂棉塞好,放在干燥器 中保存。使用時氧化管與吸收管之間用一小段乳膠管連接。 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.0375 24h)溶于水,移入 250mL 容量瓶中,用水稀釋至刻度,即配得 100μ g/mL 亞硝酸根溶液,將其貯于棕色瓶,在冰箱中保存可穩(wěn)定 個月。使用時,吸取上述溶液 25.00 mL 500mL 容量瓶中,用水稀釋至刻度,即配得 硝酸根工作液。所有試劑均需用不含亞硝酸鹽的重蒸水或電導(dǎo)水配制。 3.2.3 實(shí)驗步驟 氮氧化物的采集用一個內(nèi)裝5mL 采樣液用吸收的多孔玻板吸收管,接上氧化管,并使管口微 向下傾斜,朝上風(fēng)向,避免潮濕空氣將氧化管弄濕,而污染吸收液,如圖 1-1 所示。

以每分鐘0.3L 的流量抽取空氣45min。采樣高度為1.5m,將采樣點(diǎn)設(shè)在 人行道上,距馬路 1.5m。同時統(tǒng)計汽車流量。若氮氧化物含量很低,可增加采 樣量,采樣至吸收液呈淺玫瑰紅色為止。 圖1-1 氮氧化物采樣裝置的連接圖示 氧化氮的采集與氮氧化物的采集裝置相似,但在多孔玻板吸收管不使用氧化管。 記錄采樣時間和地點(diǎn),根據(jù)采樣時間和流量,算出采樣體積。采樣地點(diǎn):大連大學(xué)正門的馬路旁邊 把一天分成6 個時間段進(jìn)行采樣,如下所示: 時間段 9:55- 10:40 10:55- 11:40 12:00- 12:45 13:05- 13:50 14:10- 14:55 15:13- 15:58 時間序列 編號 3.2.4樣品的測定 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:取7支10 mL 比色管,按表1-1 配制標(biāo)準(zhǔn)系列。 將各管搖勻,避免陽光直射,放置 15 min,以蒸餾水為參比,用 1cm 比色 540nm波長處測定吸光度。根據(jù)吸光度與濃度的對應(yīng)關(guān)系,用最小二乘 法計算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程式: 式中:y——(A-A0),標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度(A)與試劑空白吸光度(A0)之差;x——NO2 A——樣品溶液吸光度;A0、a、b 表示的意義同上; V——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(25,760mmHg)的采樣體積,L; 0.76——NO2(氣)轉(zhuǎn)換成NO2 (液)的轉(zhuǎn)換系數(shù)。

變扭器的作用_一氧化氮變送器_伯醇變?nèi)?仲醇變酮 叔醇難氧化

表1-1 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列 標(biāo)準(zhǔn)溶液(5μg/mL)/mL 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 吸收原液/mL 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 水/mL 1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50 0.40 NO2 0.51.0 1.5 2.0 2.5 3.0 樣品的測定:采樣后放置15min,將吸收液直接倒入1cm比色皿中,在 540nm 處測定吸光度。、 3.3 注意事項 1.本實(shí)驗用水為不含亞硝酸鹽的重蒸水或電導(dǎo)水。 2.采樣時應(yīng)無雨無雪,風(fēng)力小于 級(5.5m/s),采樣器應(yīng)距地面不小于1.5m,以減少揚(yáng)塵的影響。 3.采樣過程中,若氮氧化物含量較低,可適當(dāng)增加樣品量,采樣至吸收液 呈淺玫瑰紅色為止。 4.在采樣、運(yùn)送和存放過程中,吸收管要注意避光保存,并及時測定。 5.在采樣過程中,如吸收液體積縮小明顯,應(yīng)用水補(bǔ)充到原來的體積(事 先做好標(biāo)線),切勿將吸收液倒吸到儀器里。 6.正確連接吸收管與大氣采樣器。 7.正確使用可見分光光度計,注意開蓋預(yù)熱,比色皿與儀器配套使用。 4.監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果與討論 4.1 監(jiān)測期背景情況 4.1.1 采樣期間天氣情況 2011 年10 月12 日,天氣多云,西南風(fēng),白天氣溫13—20。

4.1.2 采樣期間車流量情況 時間段 9:55- 10:40 10:55- 11:40 12:00- 12:45 13:05- 13:50 14:10- 14:55 15:13- 15:58 小型汽車/輛 339 357 246 307 300 320 大型汽車/輛 172 84 211 155 190 235 摩托車/輛 28 25 31 22 30 31 總車輛/輛 539 466 488 484 520 586 4.2 實(shí)驗數(shù)據(jù)處理及分析 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程和樣品吸光度值,計算出不同時間空氣樣品中氮氧 化物的濃度,繪制氮氧化物濃度隨時間變化的曲線,并說明汽車流量對交通干 線空氣中氮氧化物濃度變化的影響。 (1)標(biāo)準(zhǔn)溶液系列 (2)標(biāo)準(zhǔn)曲線實(shí)測數(shù)據(jù) 時間序列編號 亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(5ug/mL)/mL 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 吸收原液/mL 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 水/mL 1.00 0.95 0.90 0.85 0.80 0.75 0.70 亞硝酸根含量/ug 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 亞硝酸根含量——吸光度 的標(biāo)準(zhǔn)曲線 0.10.2 0.3 0.4 0.5 0.6 3.5亞硝酸根含量/ug (3)樣品測試記錄(采樣時間45min)時間序列 0.2260.068 0.121 0.075 0.049 0.091 二氧化氮吸光 0.1970.039 0.092 0.046 0.020 0.062 二氧化氮濃度 (ug/m3) 107.499 20.397 49.615 24.256 10.293 33.078 氮氧化物吸光 0.3630.423 0.245 0.263 0.210 0.324 氮氧化物吸光 0.3340.394 0.216 0.234 0.181 0.295 氮氧化物濃度 (ug/m3) 183.024 216.054 117.973 127.896 98.678 161.524 據(jù)公式: 氮氧化物濃度等于[(A-Ao)-a] (b*V*0.76)其中, 由Y=0.1768x+0.002 得:b=0.1768,a=0.002 編號 亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶 /mL亞硝酸根含量 /ug 0.000.00 0.029 0.000 0.100.50 0.111 0.082 0.201.00 0.210 0.181 0.301.50 0.306 0.277 0.402.00 0.390 0.361 0.502.50 0.477 0.448 0.603.00 0.550 0.521 換算為參比狀態(tài)下(25,1.01*105Pa)的采樣體積為:13.5L。

分別算出二氧化氮和氮氧化物的濃度,填入上表,進(jìn)而做出其濃度的日 變化曲線,如下所示: 二氧化氮、氮氧化物濃度——時間關(guān)系日變化曲線 4080 120 160 200 240 二氧化氮氮氧化物 實(shí)驗數(shù)據(jù)分析: 采樣時雖然有保護(hù)措施,但是仍然可能有太陽直射,會導(dǎo)致吸收液部分分解,從而我們測得的實(shí)驗數(shù)據(jù)會偏小。 由于儀器問題導(dǎo)致不能精準(zhǔn)地確保采樣器兩側(cè)的采樣流量相等,導(dǎo)致數(shù)據(jù)有偏差,但是主要看兩側(cè)氣泡量大小,使其左右流量一 因為采樣時有風(fēng),氮氧化物會擴(kuò)散,從而被稀釋,致使氮氧化物的濃度變小。 在采樣過程中,如吸收液體積縮小明顯,應(yīng)用水補(bǔ)充到原來的體積(事先做好標(biāo)線),但本次實(shí)驗人員沒有注意,這對實(shí)驗同樣產(chǎn) 生誤差。 由于我們小組所在的采樣地點(diǎn)位于學(xué)校正門,距離實(shí)驗室較遠(yuǎn),從實(shí)驗室到采樣點(diǎn)的過程中導(dǎo)致吸收液分解。 吸光度測量的人員不同也會是數(shù)據(jù)有偏差。4.3 影響評價 4.3.1 空氣中NOx 濃度的評價 空氣中的氮氧化物與車流量呈正比關(guān)系,但其又受到時間的影響、日照的 影響、車的型號的影響,早晨處于上班、上學(xué)高峰期,車輛較多,雖然我們的 實(shí)驗是從 10:16 開始,這個時段接近學(xué)生上課時間,且學(xué)生上課的交通工具為 自行車與電動車,所以沒有污染物的排放,有老師的車或者校車,還有很多大 型運(yùn)貨汽車和轎車,也會有的氮氧化物排放。

隨著車流量的減少,同時氮氧化物的轉(zhuǎn)化,空氣中的氮氧化物濃度一直很 低,直至中午又是上下課的高峰期,氮氧化物的含量會增加,即 11:40 左右達(dá) 到最大值煤氣檢測儀,因此此時的日照最強(qiáng),此后空氣中的氮氧化物又開始下降,最后保 持相對穩(wěn)定的濃度,下圖為 NOx-車流量關(guān)系圖,由圖可以看出,氮氧化物濃度 與車流量有關(guān),但它們的關(guān)系并非呈簡單的一一對應(yīng)的正比關(guān)系。要充分考慮 不同車種所排放的尾氣,某些時段雖然車流量大,但有些車排放的尾氣含有的 氮氧化物濃度并不大,另外,也要充分考慮到氮氧化物日變化曲線受到時間的 影響、日照的影響。 時間序列 編號 車流量/輛539 466 488 484 520 586 二氧化氮 107.49920.397 49.615 24.256 10.293 33.078 二氧化氮 183.024216.054 117.973 127.896 98.678 161.524 4.3.2 空氣中NO2 濃度的評價 根據(jù)《福州市城市環(huán)境規(guī)劃(修編)》(2001.6),監(jiān)測區(qū)所在區(qū)域大氣功能 區(qū)劃為二類區(qū),環(huán)境空氣質(zhì)量執(zhí)行 GB3095-1996《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo) 根據(jù)GB3095-1996《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo)準(zhǔn),二氧化氮的每小時平均值 的濃度限值為 0.24mg/m3 ,而今監(jiān)測的二氧化氮最大的每 小時為 107.499ug/m3,小于標(biāo)準(zhǔn)限值,故符合環(huán)境空氣質(zhì)量二級標(biāo)準(zhǔn)。

思考題1.氮氧化物與光化學(xué)煙霧有什么關(guān)系?產(chǎn)生光化學(xué)煙霧需要哪些條件? 答:大氣中的HC 和NOx 等為一次污染物,在太陽光中紫外線照射下發(fā)生化學(xué)反 應(yīng),衍生種種二次污染物一氧化氮變送器,由一次污染物和二次污染物的混合物(氣體和顆粒 物)所形成的煙霧污染現(xiàn)象,稱之為光化學(xué)煙霧。 光化學(xué)煙霧形成主要有三個階段: NO2 光解導(dǎo)致O3 形成;(氮氧化物是罪魁禍?zhǔn)祝?丙烯等碳?xì)浠衔锉籋、HO、O3 等氧化生成醛、酮中間產(chǎn)物,進(jìn)而生成 RO2、HO2等自由基;(碳?xì)浠衔锿撇ㄖ鸀懀?RO2、HO2等自由基加速NO的氧化,導(dǎo)致生成更多的O3 和PAN。(臭氧 和PAN 是最終殺手) 可見,氮氧化物在光化學(xué)煙霧的形成過程中起到啟動和加速的作用。 形成條件: 夏秋季節(jié),陽光輻射強(qiáng)烈,一天的午后1-2 點(diǎn),溫度較高(24~32);相對 濕度較低;總之,NO家用燃?xì)鈭缶?,HC 的氧化,NO2 的分解,O2 和PAN 等的生成,是光化學(xué) 煙霧形成過程的基本化學(xué)特征。 2.通過實(shí)驗測定結(jié)果,你認(rèn)為交通干線空氣中氮氧化物的污染狀況如何? 由本實(shí)驗的測定結(jié)果可以看出,師大旗山校區(qū)交通干線空氣中的氮氧化物 污染狀況并不嚴(yán)重,監(jiān)測到的二氧化氮最大的一小時為 20.27 ug/m3,氮氧化 物最大的一小時為 21.25 ug/m3,均符合 GB3095-1996《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》二 級標(biāo)準(zhǔn)。

3.空氣中氮氧化物日變化曲線說明什么? 由本實(shí)驗繪制的空氣中氮氧化物日變化曲線說明:空氣中的氮氧化物與車 流量呈正比關(guān)系,但其又受到時間的影響、日照的影響,中午是上下課的高峰 期,氮氧化物的含量會增加,即 13:00 左右達(dá)到最大值,且此時的日照最強(qiáng), 陽光輻射強(qiáng)烈,溫度較高(24~32),相對濕度較低,測得的氮氧化物達(dá)到 最大值。此后空氣中的氮氧化物又開始下降,最后保持相對穩(wěn)定的濃度。 參考文獻(xiàn) GB3095-1996《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》[S].[2]戴樹桂.《環(huán)境化學(xué)》[M].北京:高等教育出版社,2006. 唐孝炎.大氣環(huán)境化學(xué).北京:高等教育出版社,1990.[4]莫天麟.大氣化學(xué)基礎(chǔ).北京:氣象出版社,1988. [5]董德明,朱利中.《環(huán)境化學(xué)實(shí)驗》[M].北京:高等教育出版社,2002. 空氣中氮氧化物的日變化曲線

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